采用熱噴涂技術(shù)不僅能提高機(jī)器設(shè)備的耐磨損性、耐腐蝕性、耐侵蝕性、熱穩(wěn)定性和化學(xué)穩(wěn)定性,而且能賦予普通材料特殊的功能,諸如高溫超導(dǎo)涂層、生物涂層、金剛石涂層、固體氧燃料電池(SOFCs)電極催化涂層等,因此,熱噴涂技術(shù)必然會愈來愈引起人們的重視,并在各個工業(yè)領(lǐng)域獲得越來越廣泛的應(yīng)用。實(shí)際零部件因其材質(zhì)、形狀、大小及其應(yīng)用環(huán)境、服役條件等存在很大差別,要想成功采用熱噴涂涂層來解決所面臨的技術(shù)問題,必須遵循特定的過程,其中,最重要的有以下五個關(guān)鍵過程。
1.準(zhǔn)確分析問題所在,明確涂層性能要求;
2.合理進(jìn)行涂層設(shè)計,包括正確選擇噴涂材料、設(shè)備、工藝及遵循嚴(yán)格的涂層質(zhì)量性能評價體系等;
3.優(yōu)化涂層制備工藝;
4.嚴(yán)格控制涂層質(zhì)量;
粘結(jié)底層材料選擇
當(dāng)需要在金屬基體上噴涂陶瓷涂層工作層時,由于陶瓷涂層材料在化學(xué)鍵、晶體結(jié)構(gòu)和熱物理性能等方面與金屬材料存在相當(dāng)大的差別,有必要先在金屬基體上噴涂一層合金粘結(jié)底層,提高表面陶瓷涂層與基體金屬之間結(jié)合強(qiáng)度的同時,還可以緩解兩者之間熱物理性能的差別。在基體尺寸形狀或結(jié)構(gòu)難于進(jìn)行噴砂或粗化處理時,也推薦采用粘結(jié)底層。此外,對于工作層雖然為金屬,但其熱物理性能與基體金屬相差較大,或兩者的潤濕性很差時,也推薦采用粘結(jié)底層。
1.常用粘結(jié)底層材料的性能要求
一般來講,作為粘結(jié)底層噴涂材料應(yīng)具有以下四方面的性能特點(diǎn):
1與基體表面結(jié)合強(qiáng)度高,甚至能產(chǎn)生微區(qū)冶金結(jié)合。特別是具有“自粘結(jié)”效應(yīng)的Ni-Al型復(fù)合粉末,在熱噴涂過程中,Ni與Al能發(fā)生化學(xué)反應(yīng),生成金屬間化合物,并釋放出大量熱量,甚至這一反應(yīng)過程能夠持續(xù)到粉末碰撞到基體表面時仍在進(jìn)行,該效應(yīng)十分有利于變形粒子與基體表面形成微區(qū)冶金結(jié)合,從而提高粘結(jié)合底層與基體之間的結(jié)合強(qiáng)度。
2具有抗氧化耐腐蝕能力。特別是作為陶瓷涂層的粘結(jié)底層,當(dāng)在高溫下工作時,環(huán)境中的氧氣和腐蝕介質(zhì)能夠通過陶瓷涂層的孔隙侵入到粘結(jié)底層,這就要求粘結(jié)底層在高溫下能形成致密的氧化物保護(hù)膜,以保護(hù)基體金屬不被氧化和環(huán)境介質(zhì)的腐蝕。
3 涂層表面具有合適的粗糙度,它不僅能為噴涂工作層提供良好的粗化表面,有利于提高工作層與粘結(jié)底層之間的結(jié)合強(qiáng)度,而且對工作層表面的粗糙度也有直接影響。
4具有合適的熱物理性能,特別是熱膨脹系數(shù)、熱導(dǎo)率等,最好介于基體材料和工作層之間,以減小兩者之間的熱膨脹不匹配性,降低涂層內(nèi)的熱應(yīng)力和體積應(yīng)力,有利于提高涂層的使用壽命。
鑒于粘結(jié)底層的重要性,在進(jìn)行涂層設(shè)計時,應(yīng)綜合考慮基材熱物理特性和具體工況條件謹(jǐn)慎選擇。
2.粘結(jié)底層材料選擇方法
在進(jìn)行涂層設(shè)計時,針對粘結(jié)底層的選擇,主要考慮以下兩方面因素的影響。
1粘結(jié)底層與基體材料的相容性。當(dāng)基材為普通碳鋼、合金鋼、不銹鋼、鎳鉻合金、鋁、鎂、鈦、鈮等材料時,可選用具有“自粘結(jié)”效應(yīng)的噴涂粉末作為粘結(jié)底層材料,涂層十分致密,孔隙率低,能顯著提高表面工作層與基體之間的結(jié)合強(qiáng)度(熱噴涂與再制造) 。但要注意,該類粘結(jié)底層在酸性、堿性和中性鹽的電解液中不耐腐蝕,不易在該類液態(tài)化學(xué)腐蝕條件下用作粘結(jié)底層。
當(dāng)基材為銅及銅合金時,應(yīng)優(yōu)先選用鋁青銅作粘結(jié)底層,由于Cu和Al之間在熱噴涂過程中也會發(fā)生放熱反應(yīng),生成金屬間化合物,因此,鋁青銅在銅及銅合金表面具有一定的自粘結(jié)性,有利于提高涂層與基體之間的結(jié)合強(qiáng)度,且該涂層具有良好的抗熱沖擊性和抗氧化性。
當(dāng)基材為塑料及聚合物類基體時,為避免基材表面被高溫粒子燒焦而出現(xiàn)“焦化”,從而影響工作層與塑料基體之間的結(jié)合,常常選擇低熔點(diǎn)金屬(如Zn、Al等)或塑料加不銹鋼復(fù)合粉末作為粘結(jié)底層材料(熱噴涂與再制造)。塑料加不銹鋼復(fù)合粉末是由塑料粉末和不銹鋼粉末復(fù)合而成的粉末,主要用作塑料類基體上噴涂高熔點(diǎn)金屬、陶瓷或金屬陶瓷涂層時的粘結(jié)底層材料。其中的塑料組分質(zhì)軟,且流平性好,使涂層與基體塑料有良好的粘結(jié)強(qiáng)度,并使塑料基體的受熱減至最小;而不銹鋼組分則具有良好的耐化學(xué)腐蝕性能(熱噴涂與再制造) ,可形成鑲嵌在塑料涂層中的硬質(zhì)顆粒,有利于形成粗糙表面,為噴涂工作層提供比較理想的“錨固”結(jié)構(gòu),此外,不銹鋼組分還有利于把噴涂焰流的熱量散開,從而避免塑料基體產(chǎn)生局部過熱或焦化,對提高粘結(jié)底層與基體的結(jié)合強(qiáng)度有利。
當(dāng)基材為石墨基體時,為防止石墨和鎢在高溫下發(fā)生反應(yīng)生成碳化鎢,引起石墨脆化,可噴涂鉭作為粘結(jié)底層。此外,鉭涂層與鋼基體之間也能形成自粘結(jié)結(jié)合。
值得注意的是,在熱噴涂技術(shù)中,鉬(Mo)也被作為一種具有自粘結(jié)效應(yīng)的粘結(jié)底層來廣泛使用。這是因?yàn)镸o在400℃下,會迅速發(fā)生氧化,生成具有揮發(fā)性的MoO3,產(chǎn)生急劇升華,裸露出的鉬的熔滴對大多數(shù)金屬及其合金的干凈平滑表面有極好的潤濕鋪展性能,從而形成自粘結(jié)效應(yīng)。除金屬外,它還能夠粘結(jié)在陶瓷、玻璃等非金屬表面,但在銅及銅合金、鍍鉻表面、氮化表面和硅鐵表面等除外。
此外,具有優(yōu)異的抗高溫氧化性能和耐蝕性能的確NiCr合金,雖然不具有自粘結(jié)效應(yīng),但也是廣泛使用的一種粘結(jié)底層材料。
2粘結(jié)底層與工況條件。作為整個涂層的一部分,粘結(jié)底層的選用也必須滿足工況使用要求。由于應(yīng)用涉及的工況環(huán)境很多,也很復(fù)雜,下面僅從工作溫度和腐蝕環(huán)境兩個方面進(jìn)行闡述。
1)工作溫度。每一種粘結(jié)底層材料都有其適宜的工作溫度范圍,熱噴涂技術(shù)中常用粘結(jié)底層材料的特性及最高使用溫度如表所示。
粘結(jié)底層特性及最高使用溫度
粘結(jié)底層材料 | 涂層特性 | 應(yīng)用范圍 | 最高使用溫度/℃ |
Ni-Al (80/20) | 自粘結(jié),涂層致密,耐熱抗氧化,不耐電解質(zhì)溶液腐蝕 | 耐熱抗氧化涂層,在含電解質(zhì)的溶液中,不適宜用作粘結(jié)底層(熱噴涂與再制造) | 800 |
Ni-Al (95/5) | 自粘結(jié),涂層致密,耐熱抗氧化,使用溫度更高,不耐電解質(zhì)溶液腐蝕 | 1010 | |
NiCr-Al (94/6) | 自粘結(jié),涂層致密,耐高溫氧化和燃?xì)飧g,不耐電解質(zhì)溶液腐蝕 | 980 | |
Ni-Cr (80/20) | 抗高溫氧化,耐多種化學(xué)介質(zhì)腐蝕,抗熱震 | 抗高溫氧化并耐溶液腐蝕的粘結(jié)底層 | 1260 |
Mo | 不耐氧化,耐多種強(qiáng)腐蝕介質(zhì)腐蝕,自粘結(jié),耐邊界潤滑磨損 | 耐多種化學(xué)介質(zhì)腐蝕的自粘結(jié)涂層,耐邊界潤滑磨損涂層 | 315 |
MCrAlY | 優(yōu)異的耐高溫氧化、耐燃?xì)飧g及耐熱震涂層,不耐電解質(zhì)溶液腐蝕 | 耐高溫?zé)嵴咸沾赏繉诱辰Y(jié)底層,抗高溫氧化涂層 | 1260~1316 |
2) 腐蝕介質(zhì)。對于在腐蝕介質(zhì)中工作的涂層,進(jìn)行涂層設(shè)計時要特別注意,粘結(jié)底層及工作層均應(yīng)首先具備抵抗工作介質(zhì)腐蝕的能力,此時,選擇粘接底層時,應(yīng)以耐工作介質(zhì)腐蝕作為優(yōu)先考慮條件,在此基礎(chǔ)上,再考慮盡可能提高結(jié)合強(qiáng)度,如果粘結(jié)底層選擇不當(dāng),涂層壽命很難滿足使用需求。例如,某醋酸泵軸套防腐耐磨涂層選用Al2O3-TiO2陶瓷涂層作工作層,當(dāng)采用Ni-Al型粘結(jié)底層時,其使用壽命很短,大約只有兩周時間,有時甚至出現(xiàn)“脫殼”現(xiàn)象;而當(dāng)選用Mecto 700(Ni20Cr10W9Mo4Cu1C1B1Fe)時,其使用壽命可長達(dá)1.5-2年(熱噴涂與再制造)。由表中所列的常用粘結(jié)底層特性可知,Ni-Al型粘結(jié)底層均不耐電解質(zhì)溶液腐蝕,Ni-Cr(80/20)可耐多種化學(xué)介質(zhì)腐蝕及氣體腐蝕的能力,而Mo可耐多種強(qiáng)腐蝕介質(zhì)腐蝕。一些金屬涂層與所適應(yīng)的環(huán)境介質(zhì)如表所示。
部分金屬涂層及其適應(yīng)的介質(zhì)
涂層材料 | 鉬 | 鈦 | 鎳合金 | 不銹鋼 | 蒙乃爾合金 | 哈氏合金 | 鉛 | 鋁、鋅 | 錫 |
適用介質(zhì) | 濃鹽酸 | 熱的強(qiáng)氧化性溶液 | 堿 | 硝酸 | 氫氟酸 | 熱鹽酸 | 稀硫酸 | 大氣、水 | 蒸餾水 |
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